早在19世紀，人們就已經(jīng)認識到細菌和澡類具有產(chǎn)生分子氫氣的特性，在微生物的作用下，蟻酸鈣的發(fā)酵可以從水中制取氫氣；1942年，科學(xué)家觀察一些藻類的生長，發(fā)現(xiàn)減少CO2的供應(yīng)，綠藻在光合作用下停止釋放氧氣，轉(zhuǎn)而生成了氫氣。1958年科學(xué)家發(fā)現(xiàn)藻類可以直接通過光解過程產(chǎn)氫，而不需要借助CO2的固定作用。1966年Lewis最早提出生物制氫課題，其研究主要集中在綠藻、藍細菌、光合細菌的光解產(chǎn)氫和發(fā)酵產(chǎn)氫兩個方面。20世紀70年代能源危機的發(fā)生引起了人們對生物質(zhì)制氫的廣泛關(guān)注，并開始進行研究。美國Pacific Northwest Laboratory(PNL)最初對生物質(zhì)制氫的研究主要集中在生物質(zhì)的高溫汽化、從生物質(zhì)中提取液體燃料及合成氣，并對其動力學(xué)特性和催化劑進行初步研究；隨后又對臨界水中生物質(zhì)汽化系統(tǒng)進行了研究，主要分析高溫受壓縮流體和超臨界流體中生物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)特性，包括催化劑的選用、連續(xù)流動反應(yīng)器試驗及碳的氣化過程等。20世紀90年代初，美國夏威夷大學(xué)開始采用超臨界技術(shù)進行生物質(zhì)汽化制氫，以活性炭為催化劑，研究多種生物質(zhì)在超臨界水中汽化的影響，并利用高壓水作為CO2吸收劑。目前正致力于研究如何延長催化劑的活性，并完成生物質(zhì)重整流動反應(yīng)器的設(shè)計和安裝制造，為進一步完成新反應(yīng)器系統(tǒng)的中試做準備。
科學(xué)家已經(jīng)研制出了利用葉綠體制氫的裝置，用1g葉綠素在1h內(nèi)可以生成1L的氫氣。通常經(jīng)過生物法制備的氫氣需要進一步純化處理，生物法制得的氫氣含量通常為60％~90％（體積分數(shù)）,氣體中可能混有CO2、CO好水蒸氣等，可以采用傳統(tǒng)的化工方法去除混在其中的雜質(zhì)，如利用50％（質(zhì)量分數(shù)）的KOH溶液、苯三酚的堿溶液，或者干燥器或冷卻等手段。
生物質(zhì)氫氣就是以碳水化合物為供氫體，利用光合細菌或厭氧細菌來制備氫氣，并用微生物載體、包埋劑等細菌固定化手段將細菌固定下來，實現(xiàn)產(chǎn)氫。根據(jù)生物在制氫過程中是否需要陽光，將生物質(zhì)制氫的方法分為兩類：光合生物制氫和生物發(fā)酵制氫。
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